张雅未

（2）合理选择基体改进剂在选择基体改进剂的工作中，目的在于增加待测样品溶液的基体的挥发性，同时也使待测易挥发元素的稳定性能够有所提高。

化合物16：淡黄色油状物。13C-NMR(100MHz，CDCl3)：136.0(C-2)，116.8(C-1)，76.4(C-7)，75.1(C-4)，70.5(C-5)，66.3(C-6)，63.2(C-3)，57.0(C-10)，54.3(C-9)，31.6(C-15)，29.3(C-13)，29.0(C-14)，27.3(C-11)，26.3(C-12)，22.5(C-16)，19.3(C-8)，14.0(C-17)。

(cm1)：3480(brOH)，2237(CC)，1716(C=O)，1646(C=C)。以上数据与文献报道一致，故鉴定化合物7为人参炔A。13C-NMR(100MHz，CDCl3)：177.5(C-3)，137.7(C-2)，134.3(C-1)，84.5(C-4)，76.4(C-7)，71.0(C-5)，65.6(C-6)，56.9(C-10)，53.8(C-9)，31.7(C-15)，29.3(C-13)，29.1(C-14)，27.5(C-11)，26.4(C-12)，22.6(C-16)，19.8(C-8)，14.0(C-17)。以上数据与文献报道一致，故鉴定化合物8为10-甲氧基十七碳-1-烯-4，6-二炔-3，9-二醇。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：3.72(2H，t，J=6.1Hz，H-1)，3.34(3H，s，OCH3)，3.16(1H，ddd，J=6.7，5.7，4.9Hz，H-9)，2.98(1H，td，J=9.1，4.9Hz，H-10)，2.81(2H，t，J=6.1Hz，H-2)，2.75(1H，dd，J=18.0，5.7Hz，H-8b)，2.49(1H，dd，J=18.0，6.7Hz，H-8a)，1.25～1.52(12H，m，H-11～16)，0.88(3H，t，J=6.7Hz，H-17)。

最近，从人参中分离得到对乙酰胆碱酯酶具有抑制活性的高人参炔醇（homopanaxynol）和高人参环氧炔醇（homopanaxydol）。ESI-MSm/z：243.1[M＋Na]+，分子式C14H20O2。因此，选择 MNPS 用量为 30 mg。

由图 3 可以看出，随着 PSA 用量的增加，农药的回收率先增加后减少，可能是因为 PSA 含有胺基，会与酸性农药发生反应，使得农药响应值降低。采用温州蜜柑的空白基质配制浓度为 0.1 mg/kg 的基质标进行定量，14 种农药的加标水平为 0.1 mg/kg。因此，选择 PSA 的用量为 20mg。由图 5 可见，添加 MNPS 后杂质峰响应值降低，而且杂质峰更少，该结果与 ZHENG、YAN的结果相似，可见加入 MNPS 对去除杂质起着积极的影响。

如涉及作品内容、版权等问题，请与本网联系相关链接：基质，嘧霉胺，胺基。且当 GCB 用量达到 30 mg 之后基质颜色变化不大，呈无色透明。

2.2.2 PSA 用量的优化PSA 具有两个胺基，是一种强阴离子交换剂，能够去除基质中的脂肪酸、酚酸、糖等酸性物质和部分极性色素，防止杂质聚积在进样口、衬管和柱头而产生基质效应，减弱或增强农药响应值等现象发生。2.2.3 MNPS 用量的优化本研究使用的 MNPS 为 20 nm 的 Fe3O4，基于物理共混的方式[21]，MNPS 与 GCB、PSA 和无水MgSO4 混合后，MNPS 被包裹到 GCB、PSA 和无水 MgSO4 聚集过程形成的聚集团中，形成具有磁性的共混物。因此，选择 GCB 的用量为 30 mg。当 PSA 用量为 20 mg 时，大部分农药回收率在 70%～120%之间，符合《农作物中农药残留试验准则》要求。

2.3 MNPS 对净化效果的影响考察了 MNPS 的有无对净化效果的影响。因此，本研究探究了 MNPS 的最佳用量。因此，本研究探究了 PSA 的添加量对农药回收率的影响。仍以温州蜜柑为例，分别取 PSA 用量为 0、20、30、40 和 50 mg。

声明：本文所用图片、文字来源《农药学学报》，版权归原作者所有。2.2 样品前处理优化2.2.1 GCB 用量的优化GCB 对基质中的色素有很强的吸附能力，但其容易吸附具有平面结构的农药（如百菌清、敌敌畏、嘧霉胺等）。

以温州蜜柑为例，称取 5.00 g 样品，固定无水 MgSO4 用量 100 mg，分别取 GCB 用量为 0、10、20、30、40 和 50 mg，每处理重复 3 次。由 图 4 可知，随着 MNPS 用量增加，大部分农药的回收率呈先增加后减小的趋势，并于 20 mg 时达到峰值， 但据观察 20 mg 的 MNPS 不能使 GCB、PSA 和无水硫酸镁完全从基质中分离出来。

仍以温州蜜柑为例，称取 5.00 g 样品，固定 GCB、PSA 和无水 MgSO4 的用量分别为 30 mg、20 mg和 100 mg, 取 MNPS 的用量分别为 0、20、30、40 和 50 mg，每处理重复 3 次。待该共混物加入基质中涡旋 1 min 后，外加磁场将共混物吸附在管壁便可吸取上清液，但必须有足够的 MNPS 与 GCB、PSA 和无水 MgSO4 形成共混物，才能够确保 GCB、PSA 和无水 MgSO4能够从基质中完全分离。因此，本研究在 75 种农药中选择 14 种具有平面结构的代表性农药，通过 14 种农药的回收率确定 GCB 的最佳用量。由图 2 可以看出，敌敌畏、2，4，6-三氯苯酚、嘧霉胺、百菌清和烯唑醇 5 种平面性较强的农药的回收率随着 GCB 用量的增加而降低，其他 9 种农药受 GCB 用量的影响不大由图 3 可以看出，随着 PSA 用量的增加，农药的回收率先增加后减少，可能是因为 PSA 含有胺基，会与酸性农药发生反应，使得农药响应值降低。仍以温州蜜柑为例，分别取 PSA 用量为 0、20、30、40 和 50 mg。

当 PSA 用量为 20 mg 时，大部分农药回收率在 70%～120%之间，符合《农作物中农药残留试验准则》要求。2.2.3 MNPS 用量的优化本研究使用的 MNPS 为 20 nm 的 Fe3O4，基于物理共混的方式[21]，MNPS 与 GCB、PSA 和无水MgSO4 混合后，MNPS 被包裹到 GCB、PSA 和无水 MgSO4 聚集过程形成的聚集团中，形成具有磁性的共混物。

由 图 4 可知，随着 MNPS 用量增加，大部分农药的回收率呈先增加后减小的趋势，并于 20 mg 时达到峰值， 但据观察 20 mg 的 MNPS 不能使 GCB、PSA 和无水硫酸镁完全从基质中分离出来。且当 GCB 用量达到 30 mg 之后基质颜色变化不大，呈无色透明。

如涉及作品内容、版权等问题，请与本网联系相关链接：基质，嘧霉胺，胺基。仍以温州蜜柑为例，称取 5.00 g 样品，固定 GCB、PSA 和无水 MgSO4 的用量分别为 30 mg、20 mg和 100 mg, 取 MNPS 的用量分别为 0、20、30、40 和 50 mg，每处理重复 3 次。

2.2 样品前处理优化2.2.1 GCB 用量的优化GCB 对基质中的色素有很强的吸附能力，但其容易吸附具有平面结构的农药（如百菌清、敌敌畏、嘧霉胺等）。由图 5 可见，添加 MNPS 后杂质峰响应值降低，而且杂质峰更少，该结果与 ZHENG、YAN的结果相似，可见加入 MNPS 对去除杂质起着积极的影响。因此，选择 MNPS 用量为 30 mg。因此，选择 GCB 的用量为 30 mg。

因此，本研究在 75 种农药中选择 14 种具有平面结构的代表性农药，通过 14 种农药的回收率确定 GCB 的最佳用量。待该共混物加入基质中涡旋 1 min 后，外加磁场将共混物吸附在管壁便可吸取上清液，但必须有足够的 MNPS 与 GCB、PSA 和无水 MgSO4 形成共混物，才能够确保 GCB、PSA 和无水 MgSO4能够从基质中完全分离。

2.3 MNPS 对净化效果的影响考察了 MNPS 的有无对净化效果的影响。因此，选择 PSA 的用量为 20mg。

因此，本研究探究了 MNPS 的最佳用量。采用温州蜜柑的空白基质配制浓度为 0.1 mg/kg 的基质标进行定量，14 种农药的加标水平为 0.1 mg/kg。

以温州蜜柑为例，称取 5.00 g 样品，固定无水 MgSO4 用量 100 mg，分别取 GCB 用量为 0、10、20、30、40 和 50 mg，每处理重复 3 次。因此，本研究探究了 PSA 的添加量对农药回收率的影响。2.2.2 PSA 用量的优化PSA 具有两个胺基，是一种强阴离子交换剂，能够去除基质中的脂肪酸、酚酸、糖等酸性物质和部分极性色素，防止杂质聚积在进样口、衬管和柱头而产生基质效应，减弱或增强农药响应值等现象发生。声明：本文所用图片、文字来源《农药学学报》，版权归原作者所有。

由图 2 可以看出，敌敌畏、2，4，6-三氯苯酚、嘧霉胺、百菌清和烯唑醇 5 种平面性较强的农药的回收率随着 GCB 用量的增加而降低，其他 9 种农药受 GCB 用量的影响不大目标农药的提取、分离、净化和浓缩等前处理技术是整个分析过程中的关键。

选择 MRM 模式，碰撞能量范围设置为 2～40 eV，最终得到最佳碰撞能量。与传统的 QuEChERS净化剂相比，经磁性纳米粒子(MNPS)共聚结合的净化剂的比表面积大、扩散距离短，只需少量 MNPS 吸附和较短平衡时间就能实现萃取分离，因此磁性分散固相萃取（MDSPE）具有更高的萃取能力和萃取效率。

取上清液 1.5 mL，加入预先装有 30 mgMNPS、20 mg PSA、30 mg GCB 和 100 mg 无水硫酸镁的 5 mL 离心管中，涡旋 1 min，使用磁铁将净化剂吸附于离心管壁，30 s 后吸取 1 mL 上清液，于 45 ℃水浴氮吹至近干，再用 1 mL 丙酮复溶，涡旋混匀后过 0.22 m 滤膜，待 GC-MS/MS 检测分析。载气为氦气，1mL/min，恒流模式。